水铁矿作为土壤中活跃的铁(氢)氧化物,其在复杂土壤环境中的聚集形态影响着四环素(TTC)的迁移转化行为.本研究通过模拟干湿交替(风干)和冻融(冷干)的土壤环境,制备具有不同聚集形态的水铁矿,考察其对TTC的吸附解吸行为.结果表明,新鲜沉淀的水铁矿呈凝胶状,孔隙结构明显;风干和冷干后结构致密,比表面积减小,粒径增大. 3种形态的水铁矿对TTC均表现出非线性吸附和解吸滞后现象.吸附容量与比表面积呈正比,凝胶状水铁矿的最大吸附容量最高(680 mg·g-1). TTC通过静电吸引、氢键和化学络合作用与水铁矿结合,C=O和-N(CH3)2为主要络合位点,而-CONH2和苯环C=C仅与凝胶和风干状水铁矿结合.凝胶状水铁矿因高反应活性导致结构中的Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),TTC发生化学键断裂和结构重排.在土壤铁循环中,凝胶状水铁矿通过高比表面积和孔隙结构有效固定并催化转化TTC;而在干湿交替及冻融环境中的水铁矿固定能力下降,增加了TTC淋溶或径流进入地下水的风险.因此,评估铁氢氧化物对TTC环境风险的影响时需考虑土壤条件的差异.